二苯基环己基甲醇的合成

第29卷第1期王攀登等二苯基环己基甲醇的合成化学试剂2007 29(1 )49 ~50二苯基环己基甲醇的合成王攀登阳年发”杨利文李继超(湘潭大学化学学院湖南湘潭411105 )摘要似环己基苯甲酮和溴苯为原料合成了二苯基环己基甲醇。探讨了影响反应的各种因素,并找到了较好的合成条件。.关键词环己基二苯基环己基甲醇环己基苯甲酮合成中图分类号:0625文献标识码:A文章编号0258-3283( 2007 )01 0049-02三苯甲醇是-种重要的有机中间体,已广泛.钙干燥管的回流冷凝管和机械搅拌器的250mL应用于有机合成和高分子材料领域'。由于三圆底三口瓶中放入1.8 g( 75 mmol )镁屑和几粒苯甲基这个大体积基团的位阻作用,可以使- -些碘恒压滴液漏斗中加7.9mL(75mmol)溴苯和含有该基团的手性单体在聚合过程中形成螺旋结45 mL无水乙醚组成的溶液,并向反应瓶中滴入.构因此近几年来这类化合物的合成引起了人们约2 mL溴苯溶液等几分钟碘颜色退去开始搅的关注(231但是同样能满足该条件的含二苯基拌和滴加。保持微沸滴完后再微沸2 h ,使镁反环己基甲基的化合物的合成却很少有报道。文献应完全。在恒压滴液漏斗中注入14. 1 g( 75[4]曾提到二苯基环己基甲烷的合成,但路线繁mmol )环己基苯甲酮和50 mL无水乙醚的混合溶琐还需要使用一些相当昂贵的原料而且产率也液室温缓慢滴加3h内滴完滴完后35C微沸不高不便于实验室大量制备。本文采用苯基溴2 h。冰水浴冷却剧烈搅拌下缓慢滴加NH,Cl饱化镁与环己基苯甲酮反应的方法,首次简单、经和水溶液至瓶内溶液变清。水蒸气蒸馏除去副济、高效地合成出了二苯基环己基甲醇。由于二产物和原料,剩余物用乙醚( 15 mLx3 )萃取,乙苯基环己基甲基具有的刚性要比三苯甲基的大醚层用稀盐酸洗,水洗，无水MgSO4干燥蒸除乙些理论上含有该基团的手性单体聚合时螺旋性醚用乙醇溶解所得溶液用活性炭脱色后蒸除应该比含三苯甲基的高故有利于提高手性聚合乙醇得到无色透明油状物室温固化后得白色固物的螺旋性。二苯基环己基甲醇的制备也许有助体10.8g产率54%。m.p.69~70C。'HNMR于今后合成含二苯基环己基甲基的系列化合物和( CDCI,) δ :7.48 ~ 7.09( m ,10H ,ArH );2.43 ~螺旋型手性聚合物。合成路线如下。2.39m1H,CH)2.07(s,H,0H);1.75~1.05( m ,10H ,CH2 )。 BCNMR( CDCl; ) ,δ :146.45,128. 06 , 126.31 ,125. 81 , 80.39 ,45. 76 ,27.28 ,《_> BrB《_)-MgBr-OHEi2OH2026.7226. 53。2结果 与讨论1实验部分2.1反 应时间对产率的影响1.1主要仪器 与试剂苯基溴化镁与环己基苯甲酮的反应滴加3 hAvance400MHz型核磁共振仪(Bruker公再反应2 h后反应已基本完成再延长反应时间司)X4型显微熔点测定仪(温度计未经校正)。对产率影响不大。反应时间对产率的影响如图1环己基苯甲酮按照胡应喜“]的方法制备;乙所示。醚和THF均在N2保护下二苯甲酮作指示剂用钠丝回流至蓝色后蒸馏使用;其余试剂均为市售分析纯。收稿日期2006-08-04基金项目国家自然科学基金资助项目( 20572090 )。.1.2 二苯基环己基甲醇的合成作者简介:王攀登( 1982- )男湖南长沙人硕士主要从事在一个装有100 mL恒压滴液漏斗、无水氯化有机合成和手性螺旋聚合物的合成研究。5(化学试剂2007年1月56蒸气蒸馏的方法蒸除副产物和原料,使目标产物容易地从反应的产物中分离出来,达到了既提高产率又简化实验的目的。参考文献:2.5一 4.0 55 7.0[ 1 ]KUMADAKI I. Synthesis of enantiomerically pure phenyI-alanine analogues[ J ] J. Synth. Org. Chem. Jpn. ,1984 ,图1反应时间对 产率的影响42 786.2.2反应温 度对产率的影响[ 2 ]YOSHIO 0KAMOTO. Tamamki nmkano asymmetric poly-merizatior[ J ] Chem. Rev. 1994 94( 2 ) 349-372.苯基溴化镁与环己基苯甲酮的反应以无水.乙醚做溶剂在20~35 C的温度区间内,随着反[ 3 ]TAMAMKI NMKANO ,YOSHIO OKAMOTO. Synthetichelical polymers :.conformation and function[ J ] Chem.应温度的升高，产率平缓上升35 C为最佳反应Rev. 2001 101( 12 )4 0134 038.温度。以无水THF做溶剂时,在20~35C的温[ 4 JHORNER J H ,MARTINEZ F N ,NEWCOMB M ,et al.度区间也得到了相似的结果温度高于35 °C ,随Rate constants for reaction of a fluorous tin hydride rea-着反应温度的升高,产率有所降低;68 °C回流反gent with primary alkyl radicals[ J ] Tetrahedron Lett.应2 h产率明显降低。这可能是温度过高有利于1997 38( 16) 2 783-2 786.副反应的发生。反应温度对产率的影响如图2所[5]湖应喜刘霞李燕芸等.光敏引发剂ax-羟基环己基苯甲酮合成的改进[J]中国科学院研究生院学报，示。2002 19( 2 ):182-185.5遇40The synthesis of diphenyleyclohexylcarbinol WANG Pan-deng ,YANG Nian-fa" ,YANG Li-wen ,LI Ji-chao( College of. 30|Chemistry， ,Xiangtan University ,Xiangtan 411105 ,China ),20Huaxue Shiji 2007 29(1 ) A9 ~5020一4060Abstract :Diphenyleyclohexylcarbinol was synthesized by theT/'Creaction of phenyleyclohexyl ketone with phenylmagnesium图2反应温 度对产率的影响bromide ,which was a derivative from bromobenzene. The fac-2.3产 物的分离方法tors effecting the reaction were discussed and the optimum re-开始采取用硅胶进行柱色谱分离(展开剂.action conditions were obtained.K(石油醚): K( 乙醚)=10: 1 ) ,产率偏低,这是Key words xcyclohexyl diphenyleyclohexylcarbinol phenyley-clohexyl ketone synthesis由于原料和产物R,值分别为0.51和0.42较为接近导致分离时目标产物的损失。后来改用水《化学试剂》期刊荣获第六届全国石油和化工行业优秀期刊评比一等 奖在2006年8月17日结束的第六届全国石油和化工行业优秀期刊评比活动中《化学试剂》荣获优秀期刊-等奖(专业技术类)。此次参评的共有112种期刊分为学术类、专业技术类、地方技术类、综合类、英文期刊5类)。该奖项每4年评比一次在上届评比中《化学试剂》曾获得技术类优秀期刊一等奖此届评比中再创佳绩继续蝉联专业技术类- - 等奖。本届优秀期刊评选活动由中国石油和化学工业协会主办旨在加强期刊管理进一步提高期刊的内容质量和编辑出版水平推动行业期刊的发展。评委会由来自国家新闻出版总署、原化工信息中心和全国各化工类期刊的24名专家组成,评选方法采用德尔菲”法力求对期刊内容质量做出公正客观的评判。《化学试剂》于1979 年创刊是国内外公开发行的中文核心期刊月刊)。本刊在本行业内影响很大报道具有权威性、领先性、针对性、实用性。在国内外化学试剂行业中本刊是惟一在国 内外公开发行的技术刊物主要报道化学试剂及相关领域的科技成果和技术经验及时反映国内外化学试剂行业的发展水平。《化学试剂》编辑部长期以来坚持认真求实、兢兢业业、精益求精的工作作风注意精心组织稿源,保持一贯高质量的编校水平。本刊自创刊以来,曾连续多次被化学工业部评为优秀刊物并获化工部科技进步三等奖。荣获全国首届优秀科技期刊评比三等奖。2001 年入选中国期刊方阵”被评为双效”期刊。2002 年在第五届全国石油和化工优秀期刊评选"中获专业技术类-等奖。《化学试剂》编辑部