虱螨脲的合成进展

2011年第42卷第3期《浙江化工》文章编号:1006- 4184(2011 )30005-03农药化正虱蟎脲的合成进展孙凌莉李岚江才鑫朱颜(浙江禾田化工有限公司,浙江杭州310023)摘要:虱螨脲是一种苯甲酰脲类杀虫剂,主要用 于防治棉花、玉米、蔬菜、果树等鳞翅目等幼虫。本文以不同的原料为依据概述了虱螨脲的主要合成方法。关键词:虱螨脲;合成虱螨脲是诺华公司1997年公布的昆虫几丁质主要用于防治棉花、玉米、蔬菜、果树等鳞翅目合成抑制剂,属于苯甲酰脲类杀虫剂。化学名称为等幼虫;也可作为卫生用药;还可用于防治动物如(RS)-1-[2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)牛等的害虫。药剂通过作用于昆虫幼虫、阻止脱皮苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。结构式为:过程而杀死害虫,尤其对果树等食叶毛虫有出色的防效。i__i__1虱蟎脲的合成CFs目前虱螨脲的合成路线主要有两条。合成路线一: .F1、-CONCO + 1I2N--OCF:CIFCF-C-N-C-NH--OCF-.CHFCF,CI该路线中N-(2,6二氟苯基)-N'-2,5-二氯4-6-二氟苯甲酰胺的干燥甲苯溶液10 mL,室温下搅(,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]脲由2,6-二氟苯甲拌反应10h,结束后减压脱去75%的溶剂,过滤出酰异氰酸酯同2.,5-二氣4-(1,1,2.3.3,3-六氟丙氧基)沉淀物，先后用冷的甲苯和正已烷洗涤,干燥得到苯胺缩合得到。白色粉末状的N-(2,6-二氟苯基)-N*-[2,5-二氯-4-示例:4.7 g 2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧(1,1,2.3.3,3- 六氟丙氧基)苯基]脲,熔点为174 C~基)苯胺溶于50 mL干燥的甲苯中,滴加2.62 g2,175 C。中国煤化工CONI: +0CN一-oCTCIFCrT,YHCNMHG修回日期:2010-01-11作者简介:孙凌莉( 1978-),女,浙江东阳人,工程师,毕业于武汉工业大学分析专业,从事化工产品外贸销售和登记。- 6-ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYVol.42 No.03(2011)合成路线二:3中间体2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-该路线中N-(2,6-二氟苯基)-N'-[2,5-二氯4-六氟丙氧基)苯胺的合成(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]脲由2,6-二氟苯甲根据起始原料的不同,2,5-二氯- 4-(1,1,2,3,3,酰胺同2.5-二氯4-(1,1,2.3.3,3-六氟丙氧基)苯基3-六氟丙氧基)苯胺的合成有以下几条路线。异氰酸酯缩合得到。两条路线都是异氰酸酯与胺反应得到脲，两条3.1以2,5二氯硝基苯为原料路线均有专利文献报道，但一般以路线- -为主。接以2,5-二氯硝基苯为原料,经羟基化加氢还原得到2,5-二氣- 4 -氨基苯酚，再与全氟丙烯反应下来介绍路线- -的 主要中间体的合成方法。得到2,5-二氯- 4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺"。2中间体2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯的实施例:合成80g2,5- 二氣4氨基苯酚溶于400 mL乙腈中,2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯由2,6-二氟苯甲酰胺加入9 mL饱和的碳酸钠溶液，再将全氟丙烯在剧同甲酰化试剂反应得到,以草酰氯为例。烈搅拌下通人该悬浊液中，反应2 h后补加5 mL饱和的碳酸钠溶液和补通全氟丙烯气体,3h后温度一CONH2COc1-CONCO达到32 C,反应结束全氟丙烯共消耗80 g,此时溶coc1液的pH为5。脱去乙腈得到137 g2.5-二氯4-(1,1,2,3,3,3- 六氟丙氧基)苯胺,含量97%。Cn1.浓做酸。Cl、CI1.2. 中以C坑CF2=CFCF:O.N-H:NHN--OCF:CHIFCFs211:c13.2以4-乙酰氨基- -2,5- 二氯苯酚为原料3,3-六氟丙氧基)苯,再经脱乙酰基反应得到2,5-二以4-乙酰氨基- -2,5-二氯苯酚为原料，先与全氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺凹。氟丙烯反应得到4-乙酰氨基-2,5-二氯- 1-(1,1,2,3,10 --- NICXCHIF.CTICF.CO --NECXII一F,CIHCF.CUNly(1液,用冰水稀释调成弱碱性,用二氯甲烷萃取,并用高压釜内加入47 g4-乙酰氨基-2,5-二氯苯酚,水洗涤,无水硫酸钠千燥,脱去溶剂得2,5-二氯4-154 g 90%的氢氧化钾溶液, 130 mL的DMF ,搅拌下(1,1,2,3,3,3-全氟丙氧基)苯胺,为无色液体。通人75.8 g全氟丙烯,70 C保温反应20h,直到釜:3.3以对二氯苯为原料内压力恒定。冷却后转人烧瓶内旋转蒸发脱去溶剂，以对二氯苯为原料经羟基化得到2,5-二氯笨然后用用二氯甲烷溶解,用水洗涤该浓缩液，并用酚，与全氟丙烯反应得到2,5-二氯-1-(1,1,2,3,3,3-无水硫酸钠干燥,脱去溶剂得淡黄色结晶的4-乙酰六氟丙氧基)苯,经硝化得到4-硝基- 2,5-二氣-1-(1,氨基- 2,5-二氣-1-1.1,2.3.3,.3-全氟丙氧基)苯(m.p: 1,2,3,3,3-六氟丙 氧基)苯,再经还原得到2,5-二氯-93 C~95 C)。26 g该物质溶于110 mL乙醇,加入4-(,1,23,3,3-六氟丙氧基)苯胺'。37%的盐酸35.6 mL,回流反应10 h,结束后浓缩反应C中国煤化工-C:CIFC.MYHCNMHG'拌下加入氧化钒265 mg.8 h内缓慢滴加50%过氧1.47 g对二氯苯溶解在20 mL乙酸中，机械搅化氢2mL,20C反应16h后过滤出固体产品并用2011年第42卷第3期《浙江化工》乙醇洗涤,固体用亚硫酸溶液洗涤充分除去过氧化参考文献:氢,减压烘干产品得到2,5-二氯苯酚,熔点为57 C[1] 陈莉,汪清民,黄润秋.本甲酰脲类昆虫几丁质合~59 C。成抑制剂开发进展[0.新农药2004, (4): 1-4.1 mol的2,5-二氯苯酚溶解在乙腈中,加入0.2[2]米娜,王唤,范志金,等.苯甲酰脲类杀虫剂研究进展mol的氢氧化钾和水，温度在25 C~30 C通人全氟小世界农药,2009,31(2): 24-26.[3] Jozef Drabek, Manfred Boger. Benzoylpenylureas:丙烯1.025 mol,反应8 h,期间用10%稀盐酸控制US,5107017[P]. 1992 -04- 21.pH在8.5-9.5之间,结束后60 C脱去水和乙腈,最[4] Franz Josef Mais, Albrecht Marhold, Guido Sefan.终产品2,5-二氯1-(1,1,2.3,3,3-六氟丙氧基)苯在Prucess for the preparation of P-halalkoxyanilines:US,590050980 C下真空蒸馏得到。[P]. 199-059-04.1 mol的2,5-二氣-1-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)5] Scheuerman Randall, Henrick Clive. Process for the苯溶于浓硫酸,在25C~40C时3h内滴加入1.15hydroxylation of 1,4- dichlorobenxene: W0,9847843 [P]. 1998-mol发烟硝酸和0.75 mol浓硫酸的混液，滴完后反10-29.应3 h,将反应液倒人冷水中,并用氢氧化钠中和,用甲苯萃取,脱去甲苯得到最终产品。Advances in Synthetic Methods of LufenuronSUN Ling-li,Ll Lan, JIANG Cai- -xin, ZHU Yan(Zhejiang Hetian Chemical Co., Ltd, Hangzhou 310023, China)Abstract: Lufenuron is ben2oyl urea insecticide, used to control of Lepidoptera larva on cotton, corm,vegetables, fruit trees etc. In this paper, some synthetic methods of Lufenuron from different raw material weresummarized.Key words: Lufenuron ; synthesis(上接第34页)首家100%采用南玻太阳能组件电站研发的薄膜太阳能电池,由于无需硅材,生产成本较多晶硅太阳能电池大幅降低,而且可与建筑一体在德国落成近日,首家100%采用南玻自有品牌的太阳能组化设计,用作建筑物的外墙玻璃,达到既采光又发电的效果。(来源:国际新能源网,2011-03-04)件建成的电站项目--德国肯普腾市江苏大丰建成首个风光互补能源基地ENERGIEBAUERN电站项目的落成仪式隆重举行。该太阳能光伏电站项目总装机容量为2.76 MW,由2月24日,全国第-一个真正意义上的风光互补大型绿色能源基地在江苏省大丰沿海滩涂建成发德国ENERGIEBAUERN公司承建。(来源:中国证券报.中证网，2011-03-01)电,预计年发电量为2300万千瓦时。江苏洪泽十亿元新能源项目开工建设风光互补是指利用风电场风机间隙建设地面日前，香港玻璃集团投资10亿元的光伏太阳光伏电站,根据风资源夜晚强白天弱、光资源白天能玻璃项目在江苏省淮安市洪泽县开工建设。项目强夜晚弱的特点,使风力发电和光伏发电实现互补。该项在大丰沿海滩涂拟建设年产600吨在线低辐射镀膜玻璃生产线两的中中国煤化工k20MW薄膜太条、250吨太阳能光伏玻璃生产线两条。投产后可实阳能电MHCNMH G运营期25年,年现年销售收入15亿元，利税超亿元。香港玻璃集团公司在光伏太阳能玻璃、铜钢镓节约标煤约7000吨,年减排二氧化碳约1.86万吨。(来源:中华新能源，2011-02-28)硒太阳能薄膜电池低辐射镀膜玻璃生产工艺及其生产设备的研发、制造方面全球领先。该集团自主(下转第14页)万万数据