3-溴代丁醛缩乙二醇的合成改进

中国医药1业朵态 Chinese journal of pharmaceuticals2003,3410)文章编号:10ul8255(2003)10-0487-013-溴代丁醛缩乙二醇的合成改进袁春良,叶和珏中国科学院广州化学研究所药物研究室广东广州510650)摘要:巴豆醛先与溴化氡加成,再与乙二醇缩醛化得到3溴代丁醛缩乙二醇,收率80.8%。关键词:3-溴代丁醛缩乙二醇;巴豆醛;缩醛化;加成;合成中图分类号:0626.29文献标识码:A3-溴代丁醛缩醇是有机合成的重要中间体、尤20C下加入无水乙二醇(26ml,0.466mol)和干燥其在萜类化合物的合成中应用广泛其 grignard试的4A分子筛(35g),混合物20~25C搅拌过夜。剂与α}烯酮等不饱和羰基化合物进行1,4-加成将 NaHCO3(24g,0.286mol)和 Na,co3反应后,在酸催化下羟醛缩合是合成含环化合物的(12g,0.113mol)混合后缓慢加至如上反应液中,重要途径3-溴代丙醛缩二醇的合成可用内烯剧烈搅拌,以免产生大量气泡而外溢。加毕后抽滤,醛与乙二醇的饱和HBr溶液反应制得,但收率仅滤液依次用适量饱和 NahCo3溶液和饱和氯化钠61%:本文参照类似报道以巴豆醛(2)在饱和溶液洗涤两次用尢水硫酸镁干燥,过滤后减压蒸馏HBr的乙醚溶液中反应,加成得3-溴丁醛,再加人收集69~7lC/798Pa馏分,得淡黄色油状液体乙二醇缩合即得3溴代丁醛缩乙一醇(1)。操作简(21.9g,80.8%)IR和HNMR证实结构。便易行,收率80.8%。反应式如下:elohexeme annulation via copper-catalyzed conjugate实验部分addition of acetal-containing Grignard reagents[J].JKFX65 AFTIR型红外光谱仪(美国 Analect公司)Org Chem,1982,47(26):5045-5050Brucker-6n0平核磁共振仪。[2 Paquette IA, I conc- Bay A. TriquInane sesquiter-在500m三颈瓶中加入无水醚(90ml),冰penes. An iterative. highly stereocontrolled synthesisof(+)silphinene [J1.Am Chem Soc,1983,105浴冷至(,搅拌下导人由五氧化二磷与40%氢溴25);73527358酸产生的HBt气体,30min后,乙醚溶液呈淡黄色。3] Buchi G, Wuest H. Synthesis of(-) nucifera [ j1J另取2(12m1.0.117mol),用无水乙醚(70ml)稀Org Chena,l969,34:11221123释,冰浴冷至0(,滴至如上所得饱和HHr的乙醚溶41S10Y, Sugasawa S. An improved preparation nf 8.液中,约1.5h加毕,0C搅拌反应2h。撤去冰浴hloropropionaldehyde acetal [J]. Iror pn Acad SerB,198056(9):573-575.An Improved Preparation of 3-Bromobutyraldehyde Ethylene AcetalYUAN Chun- Liang, YE He-Jue(Guangzhu Institute of Chemstry, Chinese Academy o/ Sciences. Guangzhou 510650)ABSTRACT: 3- Bromobutyraldehyde ethylene acetal was synthesized from crotonaldehyde by addiith hydrogen bromide and then acetalation with ethylene glycol with an overall yield of 80. 8%Key Words: 3 bromobutyraldehyde ethylene acetal; crotonaldehyde; acetalation; addition; synthesis收稿日期:200208-22s3454羧酸制备酰基叠氮物的简法 Gumaste vK等[了e基金项目:国家自然科学基金资助项目(39970865)trihedron Lett. 2002.43: 134作者简介:哀春良(1977),男,硕土研究生,专业方向:药物合成将三光气的丙酮溶液于0CF滴加至羧酸、叠氮化钠及Te:(20-85232189乙胺的内酮溶液中,室温反应24h,制徘相应的酰基叠氮E-mail: YeHejuc@ mail gie.Heen物。12例收率50%~96%。L黄伟摘