2015年丙烯腈技术、生产与市场

第34卷第3期40·CHEMICAL INDUSTRY2016年3月搜越梦2015年丙烯腈技术、生产与市场黄金霞1,马振航2,田原3(1.中国石油吉林石化公司研究院,吉林市132021;2中国石油华北化工销售公司,北京100003中国石油吉林石化公司丙烯腈厂,吉林市132021)摘要:阐述了国内外丙烯腈树脂生产商的生产能力和实际产量、囡内外丙烯腈树脂市场需求和价格,对国内丙烯腈树脂技术现状及其市场发展趋势进行了分析和预测。还介绍了国内外科研开发、技术进展。关键词:丙烯腈;生产;市场;展望文章编号:1673-9647(2016)03-004006中图分类号:TQ22661文献标识码:A1生产状况分析及预测英力士集团的丙烯腈产能为1355万/a,为全球11世界最大的丙烯腈生产商。2015年全球主要丙烯腈生2015年,世界丙烯腈产能约为8147万Ua。产企业及产能统计见表1。表12015全球主要丙烯腈生产企业及产能产能排序生产厂家装置所在地生产能力/(万ta-)英力士集团德国、美国135.5旭化成日本、韩国、美国、泰国、沙特、中国台湾省112中国石油化工集团公司中国120.823456789中国石油天然气总公司中国奥升德高 Ascend性能材料公司美国52.2美国首诺科特玻璃功能膜公司美国台湾塑料工业股份有限公司中国台湾省32.0美国氰特化学公司美国帝斯曼(DSM)公司荷兰24.510韩国泰光( Tae Kwang)工业韩国290BASF PIC英国28.0中国石化发展公司(CPDC)中国台湾省24.0Cornerstone化学公司美国日本Dia- Nitrix co ltd.日本15韩国东西( Tungsuh)石化韩国卢克石油( Luk oil)公司俄罗斯18.5其它合计814.7近年来,世界丙烯腈产能稳步增长,新增产成、三菱化学和沙特萨比克公司合资在沙特新建能主要来自韩国、泰国和中国大陆以及沙特阿拉200万∽a装置(该项目原来计划在2015年底建伯,而北美和欧洲地区的生产能力基本上没有变收稿日期:2V凵中国煤化工化作者简介CNMHG西省人,高级工程预计未来几年,世界丙烯腈生产巨头仍计划师,主要从事丁苯胶乳、MBS树脂、ABS树脂等乳液聚合物技新建或者扩建丙烯腈生产装置,主要有日本旭化术开发和信息情报工作。第3期黄金霞等:2015年丙烯腈技术、生产与市场41成投产,现在推迟到2017年建成投产),英力士石油天然气集团公司的生产能力为70万a,约公司计划与天津渤海化工集团公司合资(各占占33%。上海赛科石油化工股份有限责任公司是50%的股份)在我国天津新建一套260万/a丙目前我国最大的丙烯腈生产厂家,生产能力为520烯腈生产装置,计划在2016年底建成投产。加上万va,约占总生产能力的24%;其次是中国石油我国大陆上海赛科、江苏斯尔邦、山东科鲁尔、吉林石油化工公司,生产能力为42万ta,约占山东海力以及广西科元等新建装置生产能力,预0%。这些装置全部采用丙烯氨氧化法生产工艺,计到2018年世界丙烯腈的总生产能力将达到约初期均采用国外BP公司的技术,后来大多采用上8600万ta。未来几年国内还有几套新扩建装置海石油化工研究院的技术进行改扩建。除了上海建成投产,到200年,全球丙烯腈总产量有望达赛科之外,其余装置均配套建有下游生产装置到950万t(腈纶、ABS树脂或者丁腈橡胶等)。12中国2015年国内丙烯腈总产能达到2168万ta国内丙烯腈生产装置主要集中在中国石油化左右,总产量为13978万t,开工率达到74%以工集团公司(简称:中石化)和中国石油天然气上。我国丙烯腈生产企业生产能力及产量如表2。集团公司(简称:中石油)所属企业,其中中国未来几年国内新建拟建的丙烯腈装置共计5石油化工集团公司(含合资企业)的生产能力合套,见表3。计为120.8万a,约占总生产能力的56%;中国此外,中海油海南东方精细化工公司计划新表22015年我国丙烯腈生产企业生产能力及产量排序厂名生产能力/(万ta)产量/万t工厂地点中石化上海赛科石油化工有限责任公司522549上海市金山区中石油吉林石化公司丙烯腈厂吉林省吉林市中石化山东科鲁尔(中国石化与万达控股集团的2610.00山东东营合资企业)江苏斯尔邦石化有限公司26江苏连云港市中石化安庆石化腈纶有限公司安徽省安庆市中石化上海石油化工股份有限公司847上海市金山区7中石油抚顺石油化工公司793辽宁省抚顺市中石油大庆石化分公司794黑龙江省大庆市中石油大庆炼化分公司88.83黑龙江省大庆市10中石化齐鲁分公司53山东省淄博市中石油兰州石化分公司350甘肃省兰州市中石化山东齐泰石油化工有限公司山东省淄博市合计216.813978表3未来几年国内新建拟建的丙烯腈装置公司名称产能/(万ta-)备注青海庆华集团位于青海柴达木中海油东方右化海南精细化工公司位于海南,待定天津海力达化工有限公司(英力士与渤海化工集团合资)新建,预计2016年建成投产中化泉州新建,位于泉州广西科元中国煤化工年投产山东海力集团CNMHG合计35化学工业42CHEMICAL INDUSTRY2016年第34卷建20万t/a生产装置,青海庆华集团也计划新建腈的用量比为1:1.3,即生产10万t己二腈需要消30万υ/年生产装置。如果这些项目均能够按照计耗13万t原料丙烯腈,恰好能够抵消科鲁尔装置划实施,预计到2018年,我国丙烯腈的总生产能所带来的新增产能。不出意外的话,在未来,己力达到351万t/a,超过美国成为世界最大的丙烯腈将成为丙烯腈下游中最大的一匹黑马,逐步腈生产国。增大原料的用量占比。然而事与愿违,2015年82国内市场分析及预测月,装置储罐发生爆炸,已二腈的国产化之路从21供求关系触手可及再度变成遥不可及,以己二腈救市的希我国丙烯腈产品主要用于生产腈纶、ABS/望就此破灭1SAN以及丙烯酰胺和丁腈橡胶等产品,2015年的从后期来看,丙烯腈产能仍将快速增长,除消费结构为:腈纶消费量约占总消费量的3721%,江苏斯尔邦26万ta丙烯腈装置已于2015年12ABS/SAN约占3390%,丙烯酰胺约占2162%,月17日开始试车之外,2016-2018年期间还有丁腈橡胶约占241%,其它方面包括丙烯腈在己英力士与渤海化工合资的26万ta、广西科元20二腈/己二胺、抗水剂和胶粘剂、其它有机合成和万ta、中化泉州26万t/a丙烯腈装置即将上马。医药以及非质子型极性溶剂等方面的消费量约占而其下游发展却已进入瓶颈期,丙烯腈供需矛盾4.86%。预测2018年丙烯腈的消费量将增至235愈发凸显,前景令人担忧。万tl2l。预计2016年我国对丙烯腈的表观消费量将达20082015年国内丙烯腈供求关系如表4所到约230万t,其中用于生产腈纶的丙烯腈比例将逐渐下降,而 ABS/SAN所占比例将不断增加。同时在低价进口资源的冲击下,行业整体产能将出表42008-2015年国内丙烯腈供求关系现过剩的问题,市场供需平衡将被打破。进口量/出口量/表观消费进口依2.2价格走势年份产量/万t万t万t量/万t存度/%2015年年初价格为13900元/,在供需矛盾20089422850.6122123.4逐步加大的压力下,丙烯腈价格出现大幅跳水,200996.745.10.0141.831.8于10月12日达到5年最低点7550元/,相较年109044.0.0153.631,1初跌幅已达45.7%。产能陡增是造成今年丙烯腈市场走势低迷的最大原因。2014年年底至20152011111.1254.170.01652933.0年年底,山东科鲁尔13万ta新丙烯腈、上海赛20121158255.540.0171.36324科26万t/a新丙烯腈装置以及江苏斯尔邦26万2013128.2454.760.0183.0030.0U/a丙烯腈装成功投产,国内丙烯腈产能由20142014136.6751.790.018864275年的151.8万ta左右一跃涨至2015年年底的20151398039790.01795922.22l6.8万t/a,丙烯腈供应宽松时代已逐步逼近。10月下旬,受抚顺石化及上海赛科装置意外停车丙烯腈产能增长过快,下游行业却未能紧跟影响,供应面出现短期紧缩,跌跌不休的局面终脚步。据统计,丙烯腈主要用于生产ABS、腈纶、于得以缓解,厂家趁机拉涨价格,截至12月中旬丙烯酰胺等产品,而这些产品在2015年产能增长已收复9000元/t关口。这轮上涨看似猛烈,但并不明显,以现在的下游需求量很难消化丙烯腈后市却并不乐观。从总体上来看,一旦装置开工突飞猛进式的产能增长。在此前提下,人们自然踏上正轨,丙烯腈供需矛盾将再度浮出水面,下而然将希望寄托在丙烯腈的下游新亮点—己二行之路仍会延续。腈生产上。2015年年中,山东润兴10万ta己二2015年国内丙烯腈市场价格走势如图1所示腈装置开始试车,该套装置采用丙烯腈电解二聚23进出口v山中国煤化工法生产技术,由山东润兴自行研发,填补了国产2015年CNMH GS市场不旺己二腈技术的空白。据悉,该装置己二腈与丙烯与2014年相比,市场需求略有减少。全年累计进第3期黄金霞等:2015年丙烯腈技术、生产与市场4315000140003900的 Sohio法为代表。Soho法工业化四十多年来,已日趋成熟,工艺上基本没有重大改变,研究的L12重点主要在开发新型的催化剂,开展以节能、降11000耗为目标的工艺技术改造,提高工艺收率,减少10000“三废”,消除环境污染等方面。此外,由于丙烷√550与丙烯之间价差较大,而且丙烷资源丰富,BP6000三菱化学和旭化成等公司研究用丙烷作原料生产2015-01-04015-05-292015-10-262015-03-18015-08-10丙烯腈的工艺。日期图12015年国内丙烯腈市场价格走势广西大学公开了一种用于丙烯腈生产工艺投料段的能量回收系统以及回收方法,系统包括:储口量达到3979万t,比2014年的进口量少12万t罐、第一工质泵、冷凝蒸发器、原料工质膨胀机、2015年我国大陆丙烯腈进口量及来源4见表5过热器、反应器、第二工质泵、膨胀阀、蒸发器、发生器、喷射器以及循环工质膨胀机。储罐、第表52015年我国大陆丙烯腈主要进口来源及其进口量工质泵、冷凝蒸发器、原料工质膨胀机、过热国家或地区进口数量/万t所占份额/%器以及所述反应器依次连接;冷凝蒸发器的液相韩国3755出口、第二工质泵、膨胀阀、蒸发器以及喷射器中国台湾省的引射入口依次连接;第二工质泵、发生器、喷美国10.752702射器以及冷凝蒸发器的气相入口依次连接;发生泰国080器、循环工质膨胀机以及冷凝蒸发器的气相入口201日本依次连接。该系统能够克服现有技术丙烯腈生产0.39098其它工艺投料段中造成液态原料工质冷能和压力能浪0.82费的缺点6。合计39.79河北美邦工程科技有限公司公开了一种丙烯腈生产中副产物乙腈的精制工艺。在传统的乙腈由表5可知,我国大陆的丙烯腈进口来源主精制工艺中减压蒸馏塔和加压共沸塔之间增加渗要是韩国、美国和中国台湾省,来自它们的总进透汽化膜装置,将目前“三塔一反”工艺改为节口量约占我国大陆总进口量的95%能的“三塔一反一膜”工艺。通过在减压蒸馏塔2015年我国丙烯腈的进口贸易方式主要是后增加渗透汽化膜装置,除去乙腈-水共沸混合物般贸易,一般贸易量占总进口贸易量的97.56%。中的部分水分,减少加压塔塔顶产物量,降低两近几年丙烯腈的进口贸易方式变化不大,一般贸塔汽化量,从而降低能耗,实现了节能降耗的目易方式仍是最主要的进口方式。合理控制一般贸的易总量不仅可以平衡国内丙烯腈市场的供需,间英尼奥斯欧洲股份公司发明了改进的丙烯腈接提高国内工厂的开工率,这也将是国内丙烯腈制造。一种方法包含在第一压力下并且在催化剂行业生存的长久之计。的存在下使氨、氧和烃反应来提供包含丙烯腈的国家安监总局会同相关部门制定发布的《危反应器流出物流。该烃从由丙烷、丙烯和异丁烯、险化学品目录(2015版)》将于5月1日起实施。以及它们的组合组成的集合中选择。该方法包含丙烯腈从剧毒危化品降级为一般危化品。对于丙利用第一水性流淬冷反应器流出物流来提供包含烯腈以及下游市场来说,这一决定喜忧参半,降丙烯腈的淬冷流。该方法包含压缩淬冷流来提供级后丙烯腈产品流通将更为顺畅活跃,但不排除包含丙烯腈的流出物压缩机流,并且在第二压力国外产品涌入带来销售压力5。下将流出物中国煤化工该方法包含3科研开发及技术进展在吸收器中CNMH(烯希腈来提供包目前,世界上先进的生产工艺以美国BP公司含丙烯腈的富水。其中,该吸收过程在大于第化学工业CHEMICAL INDUSTRY2016年第34卷压力的压力下执行8。黏土等吸附剂,本发明的吸附效率高、吸附速度英力士公司发明了一种装置。该装置包括快,可在几分钟内实现高效去除废水中的COD、个第一控制器,用于控制阻聚剂或丙烯腈产品通总氮和总有机碳,特别是对丙烯腈生产废水中造向第一混合器的流量。装置还包括一个第一在线成高COD和总氮浓度的有机物具有较好的选择分析仪,用于测量第二位置丙烯腈产品中阻聚剂性吸附效果,且吸附性能几乎不受废水pH和温的浓度,其中第二位置是第一混合器的下游。第度影响。一在线分析仪将阻聚剂在第二位置的浓度提供给中国石油化工股份有限公司的发明涉及一种第一控制器。第一控制器获得第一在线分析仪的丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法,主要解信息,如果阻聚剂浓度超出第一预定条件,第一决处理丙烯腈生产精制过程中的废水时存在处理控制器将判断第一添加装置的第一操作参数。第工艺复杂,多效蒸发系统经常堵塞,处理后产生二控制器和第二在线分析仪用于丙烯腈产物中水高毒、高COD的残液的问题。本发明通过采用以的相关控制9丙烯或丙烷氨氧化生产丙烯腈过程中产生的废水日本三菱人造纤维股份有限公司发明了一种为原料,与氧气混合后通过装有催化剂的湿式氧用于丙烯腈生产的催化剂。该催化剂通式如下:化反应器;所述反应器中的反应温度为200-320Fe Sb, C dte:CoC4XY,ZO4(SiO2);(在通式中,C℃,压力为5~15MPa,停留时间为5~120min为Cu和N中选取,D为M、W和v中选取,G所述催化剂以质量份计包括以下组分:(A)96为P和B中选取,X包含Sn、T、zr、№b、Ta、98份的氧化锆陶瓷泡沫板;和载于其上的(B)Ru、Pd、Ag、Al、Ga、In、Ge、As、Bi、La、2-4份选至Cu、Mn、Ce或C金属氧化物中的至Ce、Pr、Nd和Sm成分,Y包含Mg、Ca、Sr少一种的技术方案,较好地解决了该问题,可用Ba、Mn、Zn和Pb成分,Z包含Li、Na、K、Rb于丙烯腈生产精制过程中的废水处理。和Cs成分,a=i和x-z代表各元素的原子比。其4发展趋势及建议中a=10,b=5-60,c=1~8,d=01-4,e=0.1~5,f当前,丙烯腈工业呈现几大发展趋势:一是0.1-45,g=0.1~5,x=0-5,y=0~5,z=0~2,i=10以丙烷为原料的丙烯腈生产路线在逐步推广200,h是所需氧的原子比,(a+角在050-0.60是新型催化剂的研究依旧是国内外学者的研究课范围内,含05与06)°。题,三是装置规模大型化,四是节能减排、工艺中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设优化日益重要,五是废水处理成为重要的研究内计院提供了一种丙烯腈生产系统,包括:成品塔容和脱甲基丙烯腈塔,脱甲基丙烯腈塔的物料人口根据国内外丙烯腈的发展趋势以及吉林石化与成品塔的塔底连通;回收塔,脱甲基丙烯腈塔丙烯腈装置的具体情况,提出如下建议。的塔顶出口连通至回收塔的入口;焚烧炉,焚烧(1)加快技术进步,完善现有生产工艺。在炉的入口可选择地与脱甲基丙烯腈塔的塔底出口消化吸收原引进生产技术的同时,积极自主开发连通,或与成品塔的塔底连通。本实用新型专利或引进新一代成本更低、收率更高、更环保的新的目的在于提供一种丙烯腈生产系统以至少实现技术,尤其是要进一步推进催化剂的国产化进程生产出的丙烯腈成品中具有较少含量的甲基丙烯并形成具有自主知识产权的自有技术;积极开发腈叫。废水、尾气处理新技术,开发不产生硫酸铵污染中国环境科学研究院的发明涉及一种利用吸的丙烯腈生产工艺,以减少对环境的影响,提高附剂的选择吸附性能以净化丙烯腈生产废水的水原料的利用率;努力降低主要原料丙烯的成本处理方法。所选吸附剂是一种或多种四氟化硅改要加强开发副产乙腈和氢氰酸(HCN)的利用新性的含硅粉末多孔材料,通过向丙烯腈生产废水技术,以降低生产成本,提高企业的市场竞争力。中投人改性含硅粉末多孔材料来处理废水。丙烯(2)鉴V凵中国煤化工成本上的优腈生产废水中吸附剂的投入量为1-10kgm,处势,应该积CNMH套装置的开理时间控制为5-30min。相对于活性炭、树脂、工运行情况,高度重视该工艺对市场带来的冲击。第3期黄金霞等:2015年丙烯腈技术、生产与市场45积极探索丙烷法制丙烯腈新技术的开发和应用,[7]一种丙烯腈生产中副产物乙腈的精制工艺:中国以降低产业成本,提高市场竞争力4。CN04592055A[P].201505-06.[8]改进的丙烯腈制造:中国,104672106A[P].2015-06-参考文献:[1]目前亚洲地区丙烯腈市场行情[EB]化工在线,2014-[9]丙烯腈产品的在线分析US2015329480(A1)[P]2015-11-12]中国丙烯腈生产能力不断提高[EB]化工在线,2015-[10]丙烯腈生产催化剂及丙烯腈生产方法:KR201501078575-26(A)[P].201509-23[3]丙烯腈进入供应宽松时代[EB].卓创资讯,2015-12[11]降低丙烯腈中甲基丙烯腈含量的方法、丙烯腈生产系统:中国,204490769UP].2015-07-22.[4]丙烯腈进出口数据[EB]中国化工信息网,2015-12-[12]一种以选择性吸附净化丙烯腈生产废水的方法:中国,104445739AP].2015-03-25[5]《危险化学品目录(2015版)》将于5月1日起实施》[13]丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法:中国[EB].国家石油和化工网,2015-03-19104108780A[P].2014-10-2[6]用于丙烯腈生产工艺投料段的能量回收系统以及回收[14]我国丙烯腈行业今后的发展建议[EB]化工在线方法:中国,104529820A[P].2015-04-222015-06-18.Acrylonitrile Technology, Production and Market for 2015HUANG Jin-xia, MA Zhen-hang TIAN Yuan'(1. Research Institute of Jilin Petrochemical Company, PetroChina, Jilin 132021 China2. Northern China Chemical Marketing Company, Petro China, Beijing 10009 China3. Acrylonitrile Plant of Jilin Petrochemical Company, PetroChina, Jilin 132021 China)Abstract: The paper summarizes acrylonitrile production capacity, actual output, market demand and price both at home andabroad, analyzes the actuality and development trend of acrylonitrile plants, introduces acrylonitrile research development andtechnology progress and puts forward some advice for domestic acrylonitrile plantsKeywords: acrylonitrile: production; market; outlook欢迎报稿,欢迎订闼%ooeoooooooeoeoooeoooeoooeooooooocoooooo0e0eoe0o0ooe0e0cYH中国煤化工∞CNMHG