2.2.4.2 爆温

2016-06-05 00:00:00 来源:互联网化工百科 编辑:化工安全技术手册人评论

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爆炸物爆炸时所放出的全部热量将爆炸产物加热到的最高温度称爆温。爆温实测较为困难,因此理论计算具有很重要的实际意义。

为简化理论计算,作以下假定:

(1) 爆炸过程近似地视为定容过程;

(2) 爆炸过程是绝热的,反应放出的全部热量用来加热爆炸产物;

(3) 爆炸产物的热容只是温度的函数,而与爆炸时所处的压力 (或密度) 状态无关(此假定对高密度炸药爆温的计算会引起一定误差) 。

1. 由爆炸产物平均热容计算爆温

根据上述假设可以得到:

利用该式计算必须知道爆炸产物成分或反应方程式以及爆炸产物的热量。产物热容量计算法如下。

卡斯特平均分子热容式:

二原子气体 v=4.8+4.5×10-4t

蒸汽 v=4.0+21.5×10-4t

三原子气体 v=9.0+5.8×10-4t

四原子气体 v=10+4.5×10-4t

五原子气体 v=12+4.5×10-4t

v=6.0

食盐 v=28.3

三氧化二铝 v=23.86+67.3×10-4t

上式适用于4000℃以下 (其实验温度为2500~3000℃) ; 三氧化二铝的式子适用于0~1400℃。

例① 计算TNT爆温,已知爆炸变化方程式如下:

C6H2(NO2)3CH3=2CO2+CO+4C+H2O+1.2H2+1.4N2+0.2NH3+

+266.08 kcal/mol

先计算产物热容量:

对二原子气体

v= (1+1.2+1.4)(4.8-0.00045t)

=17.28+0.00162t

对水

v=1×(4.0+0.00215t)=4.0+0.00215t

对CO2

v=2×(9.0+0.00058t)=18.0 +0.00116t

对NH3

v=0.2×(10.0+0.00045t)=2.0+0.00009t

对C

v=4×6=24

全部爆炸产物热容量∑QVf=68.28 +0.00502t

由此得: a=65.28,b=0.00502将此值代入得:

例② 计算乙醚爆炸之爆温。先列出燃烧反应式,并按理论空气量将氮量也列入。C4H10O+6O2+22.6N2=4CO2+5H2O+22.6N2(∵空气中N2∶O2=79∶21∴6O2对应的N2为6×79/21=22.6)

产物热容:

22.6(4.8+0.0004t)=108.48+0.01017t

5(4.0+0.00215t)=20.0+0.01075t

4(9.0+0.00058t)=36.0+0.00232t

v=164.48+0.02324t

已知乙醚燃烧热为650300kcal/kgmol,由式2-62得知: 650300=(164.48+0.02324t)t

上面计算视原始温度为0℃,虽然室温与0℃有差异,但因t最高很高对计算结果准确性无显著影响。

一般用卡斯特数据算出的v值稍低, 致所求出的爆温t值需稍高一些。 上边的热容均为定体积热容,符合密闭容器爆炸。

2. 由爆炸产物内能值计算法

由热力学定律得知: -dE=dQ+pdV,爆炸被认为定容过程即dV=0。爆炸放出的全部热量均转变为其产物的内能,即⊿E=-Qv。所以用产物变化的内能数据可以算出爆温。

首先假定一个爆温,按此温度查表2-35,求出其爆炸产物的全部内能⊿E,并与该爆炸物的爆热Qv进行比较,如偏差较大,就假设一个爆温重新计算⊿E值,如⊿E值很接近Qv值,此假设温度即为爆温。

例: 梯恩梯与硝酸铵混合物的爆炸变化方程式如下:

11.35NH4NO3+C7H5(NO2)3——7CO2+25.2H2O+12.85N2

+0.425O2+1135kcal

假设爆温为3200K查表3-40得到: ⊿ECO2=33.998kcal/mol、⊿EH2O=26.655kcal/mol、ΔEN2=18.217kcal/mol,⊿EQ2=19.632kcal/mol。

总内能值为

⊿E=7×33.998+26.655×25.2+18.217×12.85+19.632×0.425

=1152.1kcal

此数较Qv=1135千卡为大,假设温度较高,故重新设爆温为3000K,同样求得

⊿E=7×31.382+25.2×24.466+12.85×16.839+0.425×18.112

=1060.3kcal

由此看出,假设温度又偏低了些。但可知爆温介于3000~3200K间,假设在该温度区间的⊿E值呈线性关系,就可以得到

表2-35 各气体和石墨(C固)291~5000K内能变化值(kcal/mol)

温度

K

H2O2N2CONOOHCO2H2ONH2石墨

(C固)

2910000000000
300

400

500

600

700

800

900

1000

1200

1400

1600

1800

0.045

0.541

1.041

1.542

2.046

2.553

3.065

3.591

4.648

5.752

6.869

8.081

0.045

0.557

1.089

1.646

2.226

2.825

3.440

4.069

5.358

6.682

8.034

9.407

0.045

0.544

1.047

1.562

2.090

2.635

3.196

3.771

4.964

6.199

7.467

8.762

0.045

0.545

1.052

1.573

2.111

2.666

3.239

3.826

5.039

6.295

7.579

8.889

0.046

0.561

1.085

1.624

2.28

2.755

3.347

3.954

5.203

6.492

7.809

9.141

0.046

0.558

1.064

1.572

2.079

2.592

3.112

3.696

4.732

5.869

7.045

8.261

0.062

0.804

1.633

2.534

3.494

4.504

5.554

6.639

8.893

11.233

13.624

16.087

0.054

0.667

1.300

1.958

2.649

3.368

4.114

4.889

6.712

8.239

10.054

11.955

0.06

0.750

1.51

2.34

3.25

4.23

5.27

6.39

8.78

11.36

14.12

17.01

0.0188

0.2663

0.5845

0.962

1.386

1.864

2.334

2.889

3.894

5.006

6.164

2000

2200

9.302

10.555

10.803

12.223

10.076

11.407

10.218

11.560

10.491

11.852

9.509

10.785

18.570

21.092

13.924

15.949

20.01

23.10

8.544

2400

2600

2800

11.837

13.145

14.477

13.664

15.124

16.608

12.951

14.105

15.469

12.915

14.278

15.649

13.226

14.609

16.001

12.088

13.413

14.758

23.635

26.202

28.786

18.020

20.128

22.267

26.26

29.49

32.77

11.614

3000

3200

3400

15.829

17.200

18.586

18.112

19.632

21.170

16.839

1 8.217

19.603

71.029

18.414

19.804

17.397

18.799

20.204

16.120

17.497

18.891

31.382

33.998

36.641

24.466

26.655

28.868

36.08

39.45

42.82

14.794

3600        44.5118.034
3600

3800

19.987

21.402

22.275

24.295

20.993

22.387

21.199

22.599

21.614

23.034

20.299

21.720

39.294

41.947

31.114

33.387

46.22

49.66

4000

4200

4400

4600

4800

5000

22.828

24.267

25.714

27.173

28.640

30.118

25.874

27.470

29.078

30.697

32.318

33.943

23.783

25.187

26.595

28.007

29.418

30.840

24.003

25.408

26.818

28.234

29.657

30.971

24.458

25.888

27.324

28.768

30.219

31.679

23.150

24.598

26.054

27.524

29.009

30.497

44.615

47.296

49.991

52.687

55.379

58.118

35.679

37.959

40.243

42.537

44.839

47.182

53.10

56.58

60.05

63.55

67.05

70.57

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