爆炸物爆炸时所放出的全部热量将爆炸产物加热到的最高温度称爆温。爆温实测较为困难,因此理论计算具有很重要的实际意义。
为简化理论计算,作以下假定:
(1) 爆炸过程近似地视为定容过程;
(2) 爆炸过程是绝热的,反应放出的全部热量用来加热爆炸产物;
(3) 爆炸产物的热容只是温度的函数,而与爆炸时所处的压力 (或密度) 状态无关(此假定对高密度炸药爆温的计算会引起一定误差) 。
1. 由爆炸产物平均热容计算爆温
根据上述假设可以得到:
利用该式计算必须知道爆炸产物成分或反应方程式以及爆炸产物的热量。产物热容量计算法如下。
卡斯特平均分子热容式:
二原子气体 v=4.8+4.5×10-4t
水蒸汽 v=4.0+21.5×10-4t
三原子气体 v=9.0+5.8×10-4t
四原子气体 v=10+4.5×10-4t
五原子气体 v=12+4.5×10-4t
碳 v=6.0
食盐 v=28.3
三氧化二铝 v=23.86+67.3×10-4t
上式适用于4000℃以下 (其实验温度为2500~3000℃) ; 三氧化二铝的式子适用于0~1400℃。
例① 计算TNT爆温,已知爆炸变化方程式如下:
C6H2(NO2)3CH3=2CO2+CO+4C+H2O+1.2H2+1.4N2+0.2NH3+
+266.08 kcal/mol
先计算产物热容量:
对二原子气体
v= (1+1.2+1.4)(4.8-0.00045t)
=17.28+0.00162t
对水
v=1×(4.0+0.00215t)=4.0+0.00215t
对CO2
v=2×(9.0+0.00058t)=18.0 +0.00116t
对NH3
v=0.2×(10.0+0.00045t)=2.0+0.00009t
对C
v=4×6=24
全部爆炸产物热容量∑QVf=68.28 +0.00502t
由此得: a=65.28,b=0.00502将此值代入得:
例② 计算乙醚爆炸之爆温。先列出燃烧反应式,并按理论空气量将氮量也列入。C4H10O+6O2+22.6N2=4CO2+5H2O+22.6N2(∵空气中N2∶O2=79∶21∴6O2对应的N2为6×79/21=22.6)
产物热容:
22.6(4.8+0.0004t)=108.48+0.01017t
5(4.0+0.00215t)=20.0+0.01075t
4(9.0+0.00058t)=36.0+0.00232t
∑v=164.48+0.02324t
已知乙醚燃烧热为650300kcal/kgmol,由式2-62得知: 650300=(164.48+0.02324t)t
上面计算视原始温度为0℃,虽然室温与0℃有差异,但因t最高很高对计算结果准确性无显著影响。
一般用卡斯特数据算出的v值稍低, 致所求出的爆温t值需稍高一些。 上边的热容均为定体积热容,符合密闭容器爆炸。
2. 由爆炸产物内能值计算法
由热力学定律得知: -dE=dQ+pdV,爆炸被认为定容过程即dV=0。爆炸放出的全部热量均转变为其产物的内能,即⊿E=-Qv。所以用产物变化的内能数据可以算出爆温。
首先假定一个爆温,按此温度查表2-35,求出其爆炸产物的全部内能⊿E,并与该爆炸物的爆热Qv进行比较,如偏差较大,就假设一个爆温重新计算⊿E值,如⊿E值很接近Qv值,此假设温度即为爆温。
例: 梯恩梯与硝酸铵混合物的爆炸变化方程式如下:
11.35NH4NO3+C7H5(NO2)3——7CO2+25.2H2O+12.85N2
+0.425O2+1135kcal
假设爆温为3200K查表3-40得到: ⊿ECO2=33.998kcal/mol、⊿EH2O=26.655kcal/mol、ΔEN2=18.217kcal/mol,⊿EQ2=19.632kcal/mol。
总内能值为
⊿E=7×33.998+26.655×25.2+18.217×12.85+19.632×0.425
=1152.1kcal
此数较Qv=1135千卡为大,假设温度较高,故重新设爆温为3000K,同样求得
⊿E=7×31.382+25.2×24.466+12.85×16.839+0.425×18.112
=1060.3kcal
由此看出,假设温度又偏低了些。但可知爆温介于3000~3200K间,假设在该温度区间的⊿E值呈线性关系,就可以得到
表2-35 各气体和石墨(C固)291~5000K内能变化值(kcal/mol)
温度 K | H2 | O2 | N2 | CO | NO | OH | CO2 | H2O | NH2 | 石墨 (C固) |
291 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
300 400 500 600 700 800 900 1000 1200 1400 1600 1800 | 0.045 0.541 1.041 1.542 2.046 2.553 3.065 3.591 4.648 5.752 6.869 8.081 | 0.045 0.557 1.089 1.646 2.226 2.825 3.440 4.069 5.358 6.682 8.034 9.407 | 0.045 0.544 1.047 1.562 2.090 2.635 3.196 3.771 4.964 6.199 7.467 8.762 | 0.045 0.545 1.052 1.573 2.111 2.666 3.239 3.826 5.039 6.295 7.579 8.889 | 0.046 0.561 1.085 1.624 2.28 2.755 3.347 3.954 5.203 6.492 7.809 9.141 | 0.046 0.558 1.064 1.572 2.079 2.592 3.112 3.696 4.732 5.869 7.045 8.261 | 0.062 0.804 1.633 2.534 3.494 4.504 5.554 6.639 8.893 11.233 13.624 16.087 | 0.054 0.667 1.300 1.958 2.649 3.368 4.114 4.889 6.712 8.239 10.054 11.955 | 0.06 0.750 1.51 2.34 3.25 4.23 5.27 6.39 8.78 11.36 14.12 17.01 | 0.0188 0.2663 0.5845 0.962 1.386 1.864 2.334 2.889 3.894 5.006 6.164 — |
2000 2200 | 9.302 10.555 | 10.803 12.223 | 10.076 11.407 | 10.218 11.560 | 10.491 11.852 | 9.509 10.785 | 18.570 21.092 | 13.924 15.949 | 20.01 23.10 | 8.544 — |
2400 2600 2800 | 11.837 13.145 14.477 | 13.664 15.124 16.608 | 12.951 14.105 15.469 | 12.915 14.278 15.649 | 13.226 14.609 16.001 | 12.088 13.413 14.758 | 23.635 26.202 28.786 | 18.020 20.128 22.267 | 26.26 29.49 32.77 | 11.614 — — |
3000 3200 3400 | 15.829 17.200 18.586 | 18.112 19.632 21.170 | 16.839 1 8.217 19.603 | 71.029 18.414 19.804 | 17.397 18.799 20.204 | 16.120 17.497 18.891 | 31.382 33.998 36.641 | 24.466 26.655 28.868 | 36.08 39.45 42.82 | 14.794 — — |
3600 | 44.51 | 18.034 | ||||||||
3600 3800 | 19.987 21.402 | 22.275 24.295 | 20.993 22.387 | 21.199 22.599 | 21.614 23.034 | 20.299 21.720 | 39.294 41.947 | 31.114 33.387 | 46.22 49.66 | — — |
4000 4200 4400 4600 4800 5000 | 22.828 24.267 25.714 27.173 28.640 30.118 | 25.874 27.470 29.078 30.697 32.318 33.943 | 23.783 25.187 26.595 28.007 29.418 30.840 | 24.003 25.408 26.818 28.234 29.657 30.971 | 24.458 25.888 27.324 28.768 30.219 31.679 | 23.150 24.598 26.054 27.524 29.009 30.497 | 44.615 47.296 49.991 52.687 55.379 58.118 | 35.679 37.959 40.243 42.537 44.839 47.182 | 53.10 56.58 60.05 63.55 67.05 70.57 | 21.364 — — — — — |