又名亚硫酸酐，化学式是SO2。分子型氧化物，分子结构与臭氧O3相似，是角形分子。硫原子处于sp2杂化状态，两个杂化轨道与每一个氧原子各形成σ键，键角∠OSO=120°，S-O键长143pm，具有双键性质，硫的孤对电子与氧原子的不成对电子形成大π键。SO2为无色有刺激臭味的气体，易液化，临界温度较高，常温常压下-10℃即可液化，液态SO2的气化热较高(24.9kJ·mol-1)。蒸发时，可吸收大量热，因而可作致冷剂。液态SO2又是一种良好的有机溶剂，能用来精制润滑油SO2极易溶于水(通常条件下11水约溶401 SO2)，在水中部分变成亚硫酸H2SO3，也溶于乙醇和乙醚。SO2是硫的中间氧化态氧化物，既可作氧化剂，又可作还原剂。当有强还原剂存在时，显氧化性。如在500℃时在催化剂(铝矾土)的作用下，能迅速被CO还原成硫;当有氧化剂存在时，SO2又表现为还原性，如在催化剂存在下，容易被空气中的氧氧化成三氧化硫SO3，又如在日光下SO2可被氯氧化成硫酰氯SO2Cl2。SO2可同五氯化磷PCl5反应生成亚硫酰氯SOCl2和磷酰氯POCl3。SO2的酸性溶液还原性比氧化性强，而在碱性条件下还原性更强，所以还原性强于氧化性。SO2的水溶液能使许多有机的有色物质还原而褪色，因而SO2常被用来漂白稻草、毛、丝等不能用氯漂白的物质。硫在空气中燃烧可生成SO2，工业上则用煅烧黄铁矿FeS2，来制取SO2，
4FeS2+11O2＝2Fe2O3+8SO2
实验室常用铜和浓硫酸作用或亚硫酸钠同稀盐酸作用来制取少量SO2。SO2有毒。中毒会引起气管炎、丧失食欲等症。工业上要求空气中的含量不得超过0.02ml·l-1。为了减少空气污染，热电厂应将燃料中的硫化物在燃烧前去掉。例如，用浓氯化钙CaCl2溶液(密度1.35g·cm-3)来“洗”煤(密度1.2g·cm-3)， 可分离出煤中FeS2 (密度4.9g·cm-3)。另外，也可加入一种干粉或浆状的化学物质 (通常用石灰石) 与生成的硫的氧化物作用而除去。SO2主要用于制造硫酸;在造纸工业及纺织工业上用作漂白剂; 由于它具有杀菌性， 也用来作消毒剂和防腐剂等。
