1. 爆热的理论计算法
盖斯定律指出,反应热效应与反应进补的路程无关,只与系统的最初状态和最终状态有关。据此可以得出,爆热等于爆炸产物的生成热减去炸药本身的生成热,如下式所示:
Q2.3=Q1.3-Q1.2 (2-56)
式中 Q2.3——爆热,一般用QV表示;Q1.3——爆炸产物生成热的总和;
Q1.2——炸药的生成热。
例: 已知泰安分子量M=316,生成热为129.37kcal/mol,爆炸变化方程式为
C(CH2NO3)4→4H2O+3CO2+2CO+2N2+QV
求泰安的爆热。由表2-30查得H2O、CO2、CO、N2的生成热各为57.78kcal/mol、94.51kcal/mol、26.88kcal/mol和零。
Q2.3=4×57.78+3×94.51+2×26.88-129.37=439.04kcal/mol
上式各生成热均为18℃时的定压热效应QP,而爆热应为定容热效应,故需换算:
QV=QP+0.577n
其中,n =4+3+2+2=11mol
∴QV=439.04+0.577×11=445.4kcal/mol
或QV=445.4×1000/316=1409.5kcal/kg
依基尔霍夫定理,基准温度不同 (15℃、18℃、25℃) 物质生成热也不同。但对工程计算,由基准温度不同而引起的误差较小,故一般不作校正。
表2-30 某些物质的生成热(定压,18℃)
物 质 | 分 子 量 | 分 子 式 | 生成热△Hf kcal/mol |
叠氮化铅 雷汞 斯蒂酚酸铅 特屈拉辛 三叠氮三聚氰 二硝基重氮酚 硝基甲烷(NM) 三硝基甲烷 四硝基甲烷 硝基胍 硝酸胍 梯恩梯(TNT) 1,3,5-三硝基甲苯 苦味酸(PA) 特屈儿(TE) 2.4-二硝基甲苯 2.6-二硝基甲苯 间硝基甲苯(MNT) 六硝基二苯胺 三硝基苯胺 黑索金(RDX) 奥克托金(HMX) 吉纳(DINA) 1.5-二硝基萘 1.8-二硝基萘 1.3.6.8-四硝基萘 硝基脲 硝酸胍 泰安(PETN) 硝化甘油(NG) 硝化乙二醇 硝酸铵 硝酸钠 硝酸钾 过氯酸铵 过氯酸钾 水(汽) 水(液) 一氧化碳 二氧化碳 一氧化氮 二氧化氮(气) 二氧化氮(液) 氨 甲 烷 乙 炔 乙 烯 石蜡* | 291 284 468 188 204 210 61 151 196 104 122 227 213 229 287 182 182 137 439 228 222 296 240 218 218 308 105 123 316 227 152 80 85 101 117.5 138.5 18 18 28 44 30 46 46 17 16 26 28 254 | PbN6 Hg(CNO)2 C6H3N3O9Pb C2H8N10O C3N12 C6H2O5N14 CH3NO2 CH(NO2)3 C(NO2)4 CH4N2O2 CH6N4O3 C2H5N3O6 C6H3(NO2)8 C6H3N3O7 C7H5N5O8 C7H8N2O4 C7H6N2P4 C7H7NO2 C12H5O12N7 C6H4N4O6 C3H6N6O6 C4H3N8O8 C4H8N4O8 C10H6O4N2 C10H6O4N2 C10H4O8N CH3O3N3 CH5N3O4 C5H8N4O12 C3H5N3O9 C2H4N2O6 NH4NO3 NaNO3 KNO3 NH4ClO4 KClO4 H2O H2O CO CO2 NO NO2 NO2 NH3 CH4 C2H2 C2H4 C18H38 | -115.5 -64.1 204.1 103.6 -21.9 -27.8 21.85 91.1 -8.4 21.86 91.2 17.5 11.4 54.7 -4.70 18.7 4.7 10.7 -5.32 20.07 -15.64 -17.9 76.3 -3.5 -6.6 -1.6 67.65 134.84 129.37 88.63 59.25 87.36 111.72 118.09 70.2 104.5 57.78 68.37 26.88 94.51 -21.6 -12.2 -3.1 11.0 18.3 -53.2 -11.6 133.5 |