卤化磷 意思解释

卤素与白磷作用可以形成两种类型的二元卤化物： 三卤化磷PX₃和五卤化磷PX5， 但碘形成PI₃与P₂I₄。三卤化磷分子的结构与氨NH₃或膦PH₃相似， 磷原子为sp3杂化， 分子形状为三角锥形， 磷原子位于角顶， 含有一对孤电子对。在通常条件下， 三氟化磷PF₃为无色气体，三氯化磷PCl₃与三溴化磷PBr₃为无色挥发性液体， 三碘化磷PI₃为暗红色低熔点固体。三卤化磷中PF₃最稳定，并且化学性质不活泼。由PF₃到PI₃稳定性下降， 这与P—X键能所表明的规律一致。例如。PF₃与水反应很慢，而PCI₃则迅速水解：

PC1₃+3H₂OH₂PHO₃+3H⁺+3Cl^-

由于在三卤化磷中，磷原子有一对孤电子对，因而易与电子对接受体的化合物作用， 例如PCl₃ 与BCl3反应可形成低熔点的固体PCl₃·BCl₃。三卤化磷与卤素作用可得磷(Ⅴ)的卤化物：

PCl₃+Cl₂PCl₅

在通常条件下，五氟化磷PF₅为无色气体，五氯化磷PCl₅与五溴化磷PBr₅为固体，PCl5无色， PBr₅黄色或红色。五卤化磷的热稳定性从PF₅到PBr₅依次下降，PCl₅的热分解反应曾作为可逆反应的突出例子而被人们详细研究过：

PCl₅⇌PCl₃+Cl₂

气态的PCl₅，PF5及PBr₅的分子以三角双锥形分子存在， 磷原子采用sp³d杂化。但固态PCl₅具有离子晶格， 由PCl₄⁺及PCl^-₆两种离子组成，排列与氯化铯CsCl中的Cs⁺及Cl^-相似。PBr的晶体则由PBr4+及Br-离子组成。PBr之所以不能生成，显然与6个体积较大的Br原子紧排在中心磷原子周围的困难有关。五卤化磷为典型的酸性化合物， 因水解后生成酸：

PX₅+4H₂OH₃PO₄+5HX

在非水溶液中， PF₅与碱性氟化物作用：

KF+PF₅KPF₆

也说明它的酸性。三卤化磷不仅可与卤素单质作用， 也可与氧作用， 生成磷(Ⅴ)的卤氧化物POX₃，

PCl₅+H₂OPOCl₃+2HCl

P₄O₁₀+6PCl₅10POCl₃

POF₃可由POCl₃氟化而制得：

POCl₃+AsF₃AsCl₃+POF₃

在磷酰卤POX₃分子中， 磷原子仍为sp³杂化，POX₃与PO^3-₄的价电子层为等电子体，具有稍微变形的四面体结构，键角(∠ClPCl)约为103°，是个极性分子。在通常条件下POF₃为气体 (熔点—39℃)，POCl₃为液体(熔点1℃，沸点107℃)，POBr₃为固体(熔点56℃，沸点191.6℃)。此外，还有磷的卤硫化物，如常态下三氟硫磷PSF₃为气体，三氯硫磷PSCl₃为液体，三溴硫磷PSBr₃、三碘硫磷PSl₃都是固体，与三卤磷酰POX₃相似。