通常是指磷化三氢,也称作膦,化学式PH3。式量34.00。PH3分子为角锥形,与氨相似,键角比氨小(∠HPH=93°)。通常为无色气体,密度1.229g·1-1,熔点-133.5℃,沸点-87.4℃,剧毒,有大蒜气味,在水中溶解度很小,PH3分子的偶极矩小(μ=0.58D),PH3的碱性或给电子性都比氨弱,只有与强酸如HClO4,HI等作用时,才显示其给电子能力,
PH3+HClO4=PH4ClO4
PH3(g)+HI(g)PH4I(s)
反应后,生成不稳定的鏻PH4+的衍生物,PH+4与NH+4相似,具有四面体结构。PH3的还原性比氨强, 不稳定, 加热易分解, 当含有少量二磷化四氢P2H4时, 会在空气中自行燃烧, 有磷酸酐和水生成。膦及其衍生物可跟金属特别是铂系元素形成很多配位化合物,磷为配位原子, 以其孤电子对给予金属。由于磷原子有空的d轨道(而氮没有),故可形成π键,增加了配合物的稳定性。磷实际不能与氢直接反应, 膦只能间接制得, 如金属磷化物水解:
Ca3P2+6H2O3Ca(OH)2+2PH3
与氮化镁Mg3N2水解生成氨的反应相似。也可用碘化鏻与碱作用:
PH4I+OH-PH3+H2O+I-
PH4I可由白磷与碘在CS2溶液中反应, 然后蒸去溶剂,并用少量的水处理残渣来制得。实验室中通常是将白磷与热浓碱作用, 通过歧化反应来制取膦:
4P+3KOH+3H2O=PH3+3KPH2O2
膦常用于有机磷化合物制备等。